水质在线监测仪的核心在于传感器/电极,其性能的准确性和稳定性直接关系到工艺控制、合规申报以及环境安全。电极的劣化可能导致误报警、漏报或长期漂移,进而增加实验室核查的频次、引发监管风险或造成不必要的处理费用。因此,建立一套标准化的判定、清洗与更换流程,是保障监测体系长期可信性的基础性工作。
产品细节直接判定更换的关键指征
以下是现场可快速判断是否需要更换电极的主要指征,按严重性从高到低排列:
校准无法通过或多次校准不稳定:例如,pH 电极在 25°C 时的理论斜率约为 59.16 mV/pH,常规可接受范围为 90–105%(即约 53–62 mV/pH)。若斜率持续低于约 50 mV/pH 或高于约 65 mV/pH,且清洗/再生无效,则应更换。
响应时间严重变慢或不稳定:电极达到稳定值所需时间(t90)显著延长(通常超过正常值的 2–3 倍),且清洗后仍未恢复。
长期漂移明显且不可控:例如,pH 在短时间内连续漂移且每天漂移量超过 0.05 pH 单位,或电导率/溶解氧(DO)读数随时间缓慢偏移且无法通过校准校正。
物理损坏或不可修复的老化:例如,玻璃膜裂纹、膜片有永久划伤、参比孔堵塞且无法通透、密封圈或接头严重腐蚀。
参比系统失效:参比电极填充液耗尽或污染,导致参比电位波动,仪器显示参比噪声或异常。
厂商建议寿命到期且性能下降明显:即使未出现明显故障,若已达到常规使用寿命且现场环境恶劣,优先更换可以避免突发性失效。
现场逐步排查与判定流程
按照以下有序步骤逐步排查,尽量在每一步记录关键数值与处理结果,作为后续判断依据。
目视与安装检查
先断电并目视检查电极表面、膜、密封圈、接头与线缆。确认是否有明显结垢、生物膜、油脂或气泡附着。
确认流速、取样口滤网与安装方向正确,避免因安装问题导致的响应不良。
基础清洗与再生
针对可见污垢先进行物理或化学清洗;清洗后彻底冲洗并按厂商推荐进行预润湿或再水化处理,再次校准。
标准溶液/空气校准验证
使用新鲜标准缓冲液或标准电导溶液、空气饱和水对 DO 进行校准。记录校准斜率、截距、残差、t90 等参数。
性能参数记录
在不同时间段记录初始读数、稳定读数、t90、漂移速率。将这些数据与历史正常值或同型号电极的参考值进行比对。
电气与连接检查
核查接线端子、接头、防水密封及接地情况。若怀疑电缆或接口问题,应先更换线缆或接头再判断是否为电极本体问题。
现场与实验室对比
若现场仍无法判断,采集并送实验室做离线分析。对比在线读数与实验室结果,分析误差来源。
最终判定
若清洗、修复、接头更换和再校准均无效,则判定为需要更换电极;若故障由安装、流速或电缆造成,则按相应修复措施处理。
针对不同电极的清洗与再生方法
在使用任何化学清洗剂前,请确认其与电极材料兼容,佩戴合适的防护装备,并遵循安全操作规程。
pH/ORP 电极
轻度污染(油膜、表面杂质):先用去离子水冲洗,再用中性洗涤剂轻刷或浸泡 5–10 分钟,然后大量去离子水冲洗。
无机结垢(如碳酸盐类):短时间浸泡于 0.05–0.1 M 稀盐酸或厂商推荐除垢剂,视结垢厚度控制时间,随后彻底冲洗。避免强酸长期浸泡以免损伤玻璃膜或密封。
有机物/蛋白质:使用酶清洗剂或低浓度过氧化氢(严格按说明)处理,必要时重复清洗并彻底冲洗。
参比孔堵塞:使用参比电解液或去离子水小流冲洗参比孔,若参比填充液污染严重需更换填充液或更换参比单元。
干燥再生:电极若长时间干燥,放入专用保存液或湿润介质中再水化 6 小时至 24 小时,视厂商要求决定时间。
电导电极(两极或四极)
机械污垢或生物膜:采用软刷或低功率超声清洗去除附件污物,之后用去离子水冲洗。
油污或有机沉积:使用中性洗涤剂或异丙醇擦拭,避免使用腐蚀性强的溶剂直接接触电极材料。
校准与电极常数:清洗后用标准电导溶液重新校准并记录电极常数(cell constant),若常数变化超出合理范围,考虑更换电极。
溶解氧探头
膜式探头:检查膜的完整性、平滑度与是否起皱。若膜片有划痕或微孔,应更换膜片并补充或更换电解液。安装新膜前确认密封圈完好。
极谱/耗极式:若更换膜和补液无效,可能是内部电极耗尽或电极反应表面失活,需要更换电极组件。
气泡问题:确保取样口无气泡并有稳定流速。若常见气泡问题,调整采样位置或增加滤网/排气装置以防止气泡附着在膜面。
离子选择性电极
遵循厂商预润湿步骤(多数需要在内溶液中静置数小时至数天),定期补充或更换内溶液,避免干存。对膜退化或响应降低的情况,通常需更换膜或整支电极。
直接更换的情形与紧急处理
优先立即更换的情况包括但不限于:
电极表面出现不可修复的裂纹、破损、长时间无法恢复的膜损坏;
参比电极长期参比电位不稳且无法通过填充液或冲洗恢复;
在法规合规监测点发现数据异常并影响合规判定时,为避免误判或罚款应立即更换以保证数据可靠;
厂家建议寿命已到且现场环境导致高风险故障(强腐蚀、高浊度、高有机负荷等)。
紧急处理要点:暂时切换至备用电极或并联仪器、立即采样送实验室并做好记录、通知维护负责人并安排更换。
建议更换周期与影响因素
更换周期并非一刀切,应结合电极类型、现场工况和历史性能来决定。下列为建议范围及影响因素说明:
pH/ORP 电极:建议 6–24 个月更换一次。现场若存在高泥沙、高温、强有机物或频繁干燥/暴露情形,应缩短更换周期。pH 电极玻璃膜和参比系统是主要耗损点。
电导电极:建议 1–3 年。影响因素包括结垢速率、化学腐蚀、机械磨损与安装保护(是否配有防护套或自动清洗装置)。
DO 探头膜片:膜片通常是消耗品,建议每月检查并按需更换,常见做法是按季度或更密集频率更换膜片;探头主体寿命通常 1–2 年。
离子选择性电极:建议 6–24 个月更换,具体取决于被测离子的化学性质、样品基质和膜稳定性。
环境与工况:强酸/强碱、氯化物高、有机溶剂或海水环境会显著缩短电极寿命;高浊度场景会加速污染和结垢。
最佳实践是建立“基于性能的更换策略”:即以实际校准斜率、漂移速率与现场巡检数据为依据,而非单纯按时间更换,从而在保证可靠性的同时降低成本。
更换操作步骤与替换后验证流程
准备与记录:更换前记录设备编号、当前故障现象、最后一次校准数据和运行日志。准备必要工具、保存液、备件和防护用品。
停机与安全操作:按现场规程停机、断电并关闭取样阀门。确认周围环境安全。
拆卸旧电极并检查:小心拆下旧电极,目视记录旧件外观(可拍照),观察膜、密封、填充液情况并写出简要描述,便于寿命分析。
预处理新电极:按厂商要求对新电极进行预湿、填充内溶液或预润湿步骤(例如某些离子电极需要在特定溶液中预润湿数小时)。若无厂商说明,使用与电极类型兼容的保存液或缓冲液进行预润湿。
安装并固定:按原位置正确安装,确保密封圈、卡位和接线牢固,避免泄漏或松动导致误差。
初步检查:通电并观察仪器自检信息,确认通讯与诊断参数均正常。
完整校准:进行至少两点校准(pH)或多点校准(电导),DO 做空气饱和点与零点(如适用)校正,记录斜率、截距、残差、温度和环境条件。
比对验证:用标准样或并行采样送实验室对比,建议在更换后 1–3 天内做一次短时复核,并在 1 周内观察稳定性。
归档记录:将所有数据、照片和操作人员签名存档,更新维护日志与设备状态。
持续跟踪:在更换后 7–14 天内高频采样(例如每天记录读数)以确认新电极已进入稳定工作状态。