硫化物“零遁藏”实战手册 HJ 833-2017 亚甲基蓝法从采样到报数的 8 步闭环

一、为什么“0.005 mg/L”能决定生死

硫化物达 0.02 mg/L 即可让水体散发臭鸡蛋味；0.2 mg/L Ⅴ类水红线被突破，环保平台自动触发“橙色预警”；1.0 mg/L 排口超标，企业面临按日计罚。HJ 833-2017 把检出限压到 0.005 mg/L，就是要在“嗅阈值”之前抓住它。

二、方法核心——亚甲基蓝“显形术”

酸性条件下：S²⁻ + 对氨基二甲基苯胺 + Fe³⁺ → 亚甲基蓝络合物（λ=664 nm）

摩尔吸光系数 ε=3.8×10⁴ L·mol⁻¹·cm⁻¹，0.01 AU 对应 0.005 mg/L S²⁻，给低浓度打开“可视窗口”。

三、采样——先“固定”再带回去

① 容器：500 mL 棕色玻璃瓶，预加 1 mL 乙酸锌-乙酸钠固定液（Zn(Ac)₂·2NaAc），形成 ZnS 沉淀，锁定硫化物；

② 采样：水下 20 cm 溢流 3 min，避免曝气；

③ 封存：立即塞紧，4 ℃避光，24 h 内分析，超时即报废；

④ 记录：加入固定液体积，在计算时扣除稀释倍数 1/500。

四、前处理——把干扰挡在比色前

• 悬浮物：0.45 μm 膜过滤，避免颗粒散射；

• 色度：若吸光度 664 nm>0.05，用样品本身做空白参比；

• 还原性物质（SO₃²⁻、S₂O₃²⁻）：加 1 mL 甲醛 37 %，掩蔽 10 min，防止竞争显色。

五、8 步实验打卡（总时长 ≤12 min）

润洗：比色管依次用纯水、固定液润洗，减少壁吸附；

加样：取 50 mL 已固定水样，沿壁倒入反应管；

酸化：加 2 mL 盐酸溶液（1+1），pH≤1；

显色：0.5 mL 对氨基二甲基苯胺储备液，混匀；

氧化：0.3 mL 硫酸铁铵溶液（Fe³⁺≈0.18 mol/L），立即盖塞；

反应：25 ℃静置 5 min，颜色由黄→蓝；

测定：664 nm，10 mm 光程，纯水校零，读吸光度 A；

计算：C=(A-A₀)×F/D，F 校准因子，D 稀释倍数，结果保留三位小数。

六、校准——每日一条“生命线”

• 标准：硫化钠储备液 100 mg/L（经碘量法标定），逐级稀释至 0.00、0.10、0.20、0.50、1.00 mg/L；

• 线性：相关系数 R²≥0.999，斜率变化>±5 % 必须重绘；

• 质控：每批次插入 0.30 mg/L 中间点，相对误差 ≤5 %，否则整批重做。

七、仪器升级——冷光源+密封反应管

新一代硫化物测定仪把“防挥发”写进硬件：

冷光源 664 nm LED，漂移<0.001 AU/h，寿命 2 万 h；

密封反应管带 O 型圈，翻转 10 次无滴漏，挥发损失<1 %；

单样 10 min 完成，误差≤±3 %，数据直传省平台；

存储 10 万条，USB+蓝牙双导出，满足飞行检查“秒溯源”。

八、废液安全——让蓝色归零

显色废液含亚甲基蓝、盐酸及残余硫化物，属 HW12 染料危废。

步骤：

收集至 10 L PE 桶，加 1 % NaClO 搅拌，蓝色褪尽；

用 Na₂CO₃ 调 pH 7–8，沉淀 Fe(OH)₃；

上清液测硫化物<0.01 mg/L 后排放，残渣按危废委托焚烧，年产生量<1 kg。

九、常见故障“秒解”

① 空白偏高：显色管未冲洗干净，用 1+1 盐酸浸泡 2 h；

② 吸光度跳动：比色皿划痕，更换 10 mm 石英皿；

③ 加标回收低：固定液失效，Zn(Ac)₂ 重新配制；

④ 平台数据异常：校准因子未更新，确认当日斜率并上传。

十、结语

HJ 833-2017 把硫化物从“嗅阈值管理”升级为“μg/L 级精准管控”。记住“固定-酸化-显色-比色”四连击，把 0.005 mg/L 的检出限拆成时间、温度、试剂、校准四道 0.001，任何一道都不放水，才能让每一次蓝色数据在执法、应急、听证环节都被采信。让密封反应管，成为水环境安全的最后一厘米防线。

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