化学需氧量（COD）检测：原理、方法及意义

化学需氧量（COD）是衡量水体受还原性物质污染程度的关键综合性指标。它通过化学氧化剂（如重铬酸钾）将水中的还原性物质（如有机物）氧化分解，从而测定消耗的氧量。由于有机物是水体中常见的还原性物质，COD在一定程度上反映了水体受有机物污染的程度。COD值越高，表明水体污染越严重。根据中国《地表水环境质量标准》，生活饮用水源的COD浓度应低于15毫克/升，而一般景观用水的COD浓度应低于40毫克/升。以下将详细介绍COD水质分析仪的测定原理及其检测意义。

一、COD水质测定原理与方法

1. 重铬酸钾标准法

原理：在水样中加入定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银，置于强酸性介质中加热回流一定时间。水样中的可氧化物质会还原部分重铬酸钾，随后用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾，依据消耗的重铬酸钾量来计算COD值。

仪器：

250mL全玻璃回流装置

加热装置（电炉）

25mL或50mL酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等

测定步骤：

硫酸亚铁铵标定：准确量取10.00mL重铬酸钾标准溶液至500mL锥形瓶中，加水稀释至约110mL，缓慢加入30mL浓硫酸，摇匀并冷却。随后加入3滴试亚铁灵指示液（约0.15mL），用硫酸亚铁铵溶液滴定，直至溶液颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即达到终点。

计算公式：CODCr(O2,mg/L)=V8×1000×(V0−V1)×C

注意事项：

使用0.4g硫酸汞可络合高达40mg的氯离子。若取用20.00mL水样，则可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。当氯离子浓度较低时，可减少硫酸汞用量，保持硫酸汞与氯离子的比例为10:1（W/W），不影响测定结果。

该方法适用于测定COD范围为50-500mg/L的水样。对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液，回滴时使用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。若水样COD大于500mg/L，需先稀释后再进行测定。

水样加热回流后，溶液中剩余的重铬酸钾量应为加入量的1/5至4/5。

使用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂质量和操作技术时，鉴于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr为1.176g，可将0.4251g邻苯二甲酸氢钾（HOOCC6H4COOK）溶解于重蒸馏水中，转移至1000mL容量瓶，并用重蒸馏水稀释至标线，制成500mg/L的CODcr标准溶液，使用时现配。

水质COD测定结果应保留三位有效数字。

每次实验时，需对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，尤其在室温较高时，需注意其浓度的变化。

二、水质COD测定的意义及对水体的影响

COD水质测定仪通过检测水质中COD含量，有助于我们深入了解水质状况，为污水处理或水产养殖提供科学依据。然而，偶尔的COD检测值偏高并不一定意味着存在危害。要准确判断其对水质和生态环境的影响，以及是否对人体健康构成威胁，需要及时使用水质COD测定仪进行再次检测，或在几天后对水样重新进行COD水质测定。如果与前次测定值相比，COD值显著下降，说明水中含有的还原性物质主要是易降解的有机物，对人体和生物的危害相对较轻。

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