一、为什么COD能当“污染秤”?
COD用mg/L告诉你要消耗多少氧气才能烧光水里所有可氧化物质。Ⅰ-Ⅱ类地表水≤15mg/L,Ⅲ类≤20mg/L,Ⅳ类≤30mg/L,>40mg/L已是重度污染。秤的精度取决于“氧化剂+温度+时间”三把刀,下面五把“秤”各有各的江湖。

二、五大方法一张对比表
|方法|氧化剂|典型时间|适用场景|缺点|
重铬酸盐回流 K₂Cr₂O₇ 2h 废水、执法 酸雾大、占地大
高锰酸钾 KMnO₄ 30min 河水、地表 氧化率低,结果×3-8
分光光度法 K₂Cr₂O₇+600nm 2h 实验室批量 仍需回流
快速消解 K₂Cr₂O₇+165℃ 15min 污水厂自检 功率因炉而异
快解分光光度 K₂Cr₂O₇+密封管+600nm 10min 现场、应急、大批量 密封管为一次性成本
三、No.1 重铬酸盐回流——“法院秤”
原理:148℃沸腾回流2h,Cr⁶⁺→Cr³⁺,铁灵指示剂滴定剩余Cr⁶⁺。
地位:HJ828-2017唯一仲裁法。
痛点:1次实验=500mL酸雾+500W电+2h人工;百个样品同时开,通风柜“排长龙”。
四、No.2 高锰酸盐指数——“河水秤”
原理:沸水浴30min,KMnO₄氧化→回滴草酸钠,得CODMn。
注意:氧化力只有重铬酸的1/3,结果普遍低3-8倍;报告必须备注“CODMn”,否则误判。
适用:地表水、饮用水、湖库,Ⅰ-Ⅲ类水质日常追踪。
五、No.3 分光光度法——“比色秤”
核心:2h回流后不再滴定,直接测Cr³⁺在600nm吸光度,比尔定律换算。
优点:省去铁灵滴定误差,批量上机。
缺点:消解仍需2h,且Cr³⁺吸光度受温度影响,比色前需冷却到室温。
六、No.4 快速消解法——“高温秤”
改进点:酸度10.2mol/L、温度165℃、小体积密封,15min完成氧化。
注意:微波炉或恒温加热器功率不同,需先建“时间-功率”曲线;密封垫老化会漏液,结果偏低。
七、No.5 快速消解分光光度法——“现场秤”
流程:0.5mL水样+0.5mL试剂→密封管→165℃/15min→冷却→600nm比色→直读COD。
亮点:
废酸≤2mL,仅为回流的1/100;
可同时跑30-50支密封管,大批量应急;
便携式主机内置曲线,插管即出数,适合环保督察、污水厂日控。
注意点:密封管一次性→成本约4元/次;Cr⁶⁺残留属危废,需集中回收。
八、如何选“秤”?
执法、仲裁→回流法(HJ828-2017)
地表水例行→高锰酸盐指数(GB 11892-89)
污水厂过程自控→快解+分光(HJ/T 399-2007)
应急、野外、大批量→便携式快解分光,10min出数,支持锂电池+汽车点烟器供电。
九、总结
COD有五把秤:回流法是“法院秤”,高锰酸钾是“河水秤”,分光法是“批量秤”,快解是“高温秤”,快解分光是“现场秤”。先问用途再选秤,10分钟还是2小时,决定的是时间和成本,不是准确性——只要操作规范,都能称出污水的“真重量”。
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