一、为什么“油”比COD更毒?
一层0.1μm油膜即可阻断80%氧交换,COD再高也拆不掉这层“盖子”。因此《HJ 637-2018》《HJ 970-2018》把石油类列为Ⅲ类地表水限值0.05mg/L的“红线”——萃取效率直接决定你是否踩线。
二、国标里的“三驾马车”
红外法:C-H伸缩特征峰2930cm⁻¹,动植物油+石油一次拆分,仲裁地位
紫外法:芳烃π→π*吸收225nm,灵敏但测不了烷烃,适合清洁地表水

荧光法:激发-发射矩阵,ppb级快速,DB65/T 4369-2021新宠,秒出数
三种光学手段前,都必须把油从水相“搬”到有机相——萃取是成败第一关。
三、三种萃取方式真人PK
|方法|劳动强度|单次耗时|清洗难度|回收率|用户现状|
分液漏斗人工振荡 高 8-10min 玻璃活塞易卡 90-110% 实验室少量比对
射流吹气 中 6-8min 喷嘴堵塞 90-110% 小众,装置占台
定时搅拌自动 低 3-4min 瓶+叶片冲即净 90-110% 市占>70%,新装首选
四、自动搅拌萃取“拆机”看门道
磁悬浮叶片:转速200-2000rpm可调,剪切力把油珠粒径D50降到<10μm,传质系数↑2倍。
定时芯片:正转2min→暂停30s→反转2min,避免涡流死角,回收率RSD<3%。
萃取瓶一体化:下部带放液阀,分液时有机相直接流入收集管,减少人工倾倒损失0.5mL。
在线清洗:萃取结束自动注入丙酮+纯水各30s,交叉污染<0.5%。
批量位:6/12/24位转盘,1小时可处理>30个样品,适配红外法大批量需求。
五、回收率“90-110%”怎么来?
理论:石油类C-H键极性弱,在CCl₄或H-997(红外级四氯乙烯)中分配系数Kow>10⁴,一次萃取即>95%。
实测:0.20mg/L石油类标准水样,自动搅拌3min,红外法测得0.19mg/L,回收率95%,RSD2.1%(n=6)。
关键:叶片转速>1500rpm、萃取时间≥3min、油珠粒径<10μm,三者同时满足即可锁定90-110%区间。
六、现场快问快答
Q:紫外法可以用自动搅拌吗?
A:可以,但萃取剂改用正己烷,叶片需不锈钢(防己烷溶胀)。
Q:荧光法在线探头无需萃取?
A:是的,荧光帽直接浸入,但需定期用乙醇擦拭去除油膜,否则响应下降20%。
Q:乳化层怎么处理?
A:加1-2mL无水硫酸钠振荡破乳,或离心3000rpm×3min,有机相清澈后再测。
七、总结
从手摇漏斗到磁悬浮叶片,水中油萃取只干一件事——把油滴打得足够小、足够均匀地溶进有机相。自动搅拌3分钟=人工10分钟,回收率同样90-110%,却省去手臂酸痛和玻璃活塞卡死,是当下批量监测性价比最高的“水膜拆弹器”。
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